金屬鋁法制備聚合氯化鋁的工藝，所用原料主要是鋁加工的下腳料鋁屑、鋁灰和鋁渣等。工藝上可分為酸法、堿法、中和法三種。

目前，我國(guó)以金屬鋁為原料生產(chǎn)聚合氯化鋁（PAC）的廠家大多采用酸法生產(chǎn)。酸法具有反應(yīng)速度快、設(shè)備投資少、工藝簡(jiǎn)單、操作方便的優(yōu)點(diǎn)，但溶液中雜質(zhì)含量偏高，聚合氯化鋁產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。堿法生產(chǎn)工藝則難度較高、設(shè)備投資較大、成本較高，其應(yīng)用受到一定限制。中和法的特點(diǎn)是綜合了酸法和堿法兩者的優(yōu)點(diǎn)。酸溶法的主要反應(yīng)式為：

2Al+6H⁺=2Al³⁺+3H₂

2Al³⁺+nH₂O=Al₂(OH)_n^(6-n)++nH⁺

m[Al₂(OH)_n^(6-n)+]=[Al₂(OH)_n]m^m(6-n)+

金屬鋁法制備聚合氯化鋁原料來(lái)源有限，生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量氫氣和熱量，氫氣連同氯化氫、水蒸汽、粉塵等四處彌漫，控制不當(dāng)有引起爆炸的危險(xiǎn)，故操作環(huán)境惡劣，危險(xiǎn)性較大，常見(jiàn)于一些小規(guī)模、露天生產(chǎn)、手工操作的企業(yè)。

近年來(lái)，研究開發(fā)了利用廢鋁箔包裝材料生產(chǎn)聚合氯化鋁的新技術(shù)。該技術(shù)既能充分回收利用其中的鋁，又可回收利用其中的紙、塑料，具有一定的經(jīng)濟(jì)效益和良好的社會(huì)效益。